烯烃参与的等键反应在有机合成中占有重要地位，其应用已延伸至天然产物全合成、药物分子创制、功能性香料开发以及高性能聚合物制备等领域。值得指出的是，此类反应中的烯烃复分解反应为2005年诺贝尔化学奖获奖反应。然而，目前烯烃参与的等键反应的类型受限于C=C与C=C复分解反应及C=C与C=O复分解反应，挑战性更大的C=C与CH₂的等键反应还鲜有研究。

在此工作中，作者创新性地利用集成光催化策略实现了自由基介导的C=C与CH₂的等键反应，为烯酰胺的立体发散式合成提供了新途径。采用共催化剂调控机制，首次实现从相同底物出发，通过选择不同共催化剂（如二硫化物A10或光敏剂fac-Ir(ppy)₃），选择性生成热力学稳定的(E)-烯酰胺或动力学控制的(Z)-烯酰胺。同时，该方法可模块化制备α-氘代烯酰胺，氘代率>95%，为机理研究和药物开发提供了高价值的氘标记工具。机理研究揭示了光催化剂（NaDT）通过两步氢原子转移（HAT）生成烷基自由基的关键过程，并阐明了共催化剂对E/Z选择性的调控机制，为自由基介导的等键反应提供了新范式。值得指出的是，该反应可直接一步合成天然产物alatamide及其氘代类似物，表明该反应具有一定的应用潜力。

浙江师范大学为该论文唯一单位，化学与材料科学院研究生徐莹莹为论文的第一作者，刘喜佳博士为论文的通讯作者。此论文工作得到了国家自然科学基金、浙江领军型创新团队、浙江省自然科学基金和浙江师范大学启动经费的经费支持。